Ak si ako príklad vezmeme rok 2014, celosvetový predaj aryloxyfenoxypropionátových herbicídov bol 1,217 miliardy USD, čo predstavuje 4,6 % z celosvetového trhu s herbicídmi v hodnote 26,440 miliardy USD a 1,9 % z globálneho trhu s pesticídmi v hodnote 63,212 miliardy USD. Aj keď nie je taký dobrý ako herbicídy, ako sú aminokyseliny a sulfonylmočoviny, má svoje miesto aj na trhu s herbicídmi (v celosvetovom predaji je na šiestom mieste).
Aryloxyfenoxypropionátové (APP) herbicídy sa používajú hlavne na ničenie trávových burín. Bol objavený v 60. rokoch 20. storočia, keď Hoechst (Nemecko) nahradil fenylovú skupinu v štruktúre 2,4-D difenyléterom a vyvinul prvú generáciu herbicídov na báze kyseliny aryloxyfenoxypropiónovej. "Ling tráva". V roku 1971 sa zistilo, že materská kruhová štruktúra pozostáva z A a B. Na jej základe boli modifikované nasledujúce herbicídy tohto typu, pričom sa benzénový kruh A na jednej strane zmenil na heterocyklický alebo kondenzovaný kruh a do kruhu sa zaviedli aktívne skupiny, ako sú atómy F, čo viedlo k sérii produktov s vyššou aktivitou. , selektívnejšie herbicídy.
Štruktúra herbicídu APP
História vývoja herbicídov kyseliny propiónovej
Mechanizmus účinku
Herbicídy kyseliny aryloxyfenoxypropiónovej sú hlavne aktívnymi inhibítormi acetyl-CoA karboxylázy (ACCase), čím inhibujú syntézu mastných kyselín, čo vedie k syntéze kyseliny olejovej, kyseliny linolovej, kyseliny linolénovej a blokujú sa voskové vrstvy a procesy kutikuly, čo vedie k rýchlej deštrukcii membránovej štruktúry rastliny, zvýšenej priepustnosti rastlín a konečnému odumieraniu rastlín.
Jeho vlastnosti vysokej účinnosti, nízkej toxicity, vysokej selektivity, bezpečnosti pre plodiny a ľahkej degradácie výrazne podporili vývoj selektívnych herbicídov.
Ďalšou črtou AAP herbicídov je, že sú opticky aktívne, čo je charakterizované rôznymi izomérmi pod rovnakou chemickou štruktúrou a rôzne izoméry majú rôzne herbicídne aktivity. Spomedzi nich môže R(-)-izomér účinne inhibovať aktivitu cieľového enzýmu, blokovať tvorbu auxínu a gibberelínu v burinách a vykazovať dobrú herbicídnu aktivitu, zatiaľ čo S(+)-izomér je v podstate neúčinný. Rozdiel v účinnosti medzi nimi je 8-12 krát.
Komerčné herbicídy APP sa zvyčajne spracovávajú na estery, vďaka čomu sú burinou ľahšie absorbované; avšak estery majú zvyčajne menšiu rozpustnosť a silnejšiu adsorpciu, takže sa nedajú ľahko vylúhovať a ľahšie sa vstrebávajú do burín. v pôde.
Clodinafop-propargyl
Propargyl je fenoxypropionátový herbicíd vyvinutý spoločnosťou ciba-Geigy v roku 1981. Jeho obchodný názov je Topic a jeho chemický názov je (R)-2-[4-(5-chlór-3-fluór). -2-pyridyloxy)propargylpropionát.
Propargyl je opticky aktívny aryloxyfenoxypropionátový herbicíd obsahujúci fluór. Používa sa na postemergentné ošetrenie stoniek a listov na ničenie burín na pšenici, raži, tritikale a iných obilných poliach, najmä na pšeničnú trávu a pšeničnú trávu. Účinné pri ničení náročných burín, ako je ovos divý. Používa sa na postemergentné ošetrenie stoniek a listov na ničenie jednoročných trávových burín, ako je ovos divý, ovsík čierny, psárka, poľná tráva a pšeničná tráva. Dávkovanie je 30~60g/hm2. Špecifický spôsob použitia je: od štádia 2 listov pšenice po štádium spájania pesticídu aplikujte na buriny v štádiu 2-8 listov. V zime použite 20-30 gramov Maiji (15% klofenacetátový zmáčateľný prášok) na aker. 30-40 g extrémne (15% clodinafop-propargyl zmáčateľný prášok), pridajte 15-30 kg vody a rovnomerne nastriekajte.
Mechanizmus účinku a vlastnosti clodinafop-propargylu sú inhibítory acetyl-CoA karboxylázy a systémové vodivé herbicídy. Liečivo sa absorbuje cez listy a listové obaly rastliny, vedie cez floém a akumuluje sa v meristéme rastliny, čím inhibuje inhibítor karboxylázy acetyl-koenzýmu A. Koenzým A karboxyláza zastavuje syntézu mastných kyselín, zabraňuje normálnemu rastu a deleniu buniek a ničí štruktúry obsahujúce lipidy, ako sú membránové systémy, čo nakoniec vedie k smrti rastlín. Čas od clodinafop-propargylu do odumretia burín je relatívne pomalý, zvyčajne trvá 1 až 3 týždne.
Hlavné formulácie clodinafop-propargylu sú 8 %, 15 %, 20 % a 30 % vodné emulzie, 15 % a 24 % mikroemulzie, 15 % a 20 % zmáčateľné prášky a 8 % a 14 % disperzné olejové suspenzie. 24% smotany.
Syntéza
Kyselina (R)-2-(p-hydroxyfenoxy)propiónová sa najskôr vyrába reakciou kyseliny a-chlórpropiónovej a hydrochinónu a potom sa éterifikuje pridaním 5-chlór-2,3-difluórpyridínu bez separácie. Za určitých podmienok reaguje s chlórpropínom za vzniku klodinafop-propargylu. Po kryštalizácii dosahuje obsah produktu 97 % až 98 % a celkový výťažok dosahuje 85 %.
Exportná situácia
Colné údaje ukazujú, že v roku 2019 moja krajina vyviezla celkovo 35,77 milióna amerických dolárov (neúplné štatistiky vrátane prípravkov a technických drog). Spomedzi nich je prvou dovážajúcou krajinou Kazachstan, ktorý dováža najmä prípravky v hodnote 8,6515 milióna USD, nasleduje Rusko s prípravkami. Dopyt po liekoch aj surovinách je s objemom dovozu 3,6481 milióna USD. Tretie miesto je Holandsko s objemom dovozu 3,582 milióna USD. Okrem toho sú Kanada, India, Izrael, Sudán a ďalšie krajiny tiež hlavnými vývoznými destináciami clodinafop-propargylu.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl je herbicíd špecifický pre ryžu vyvinutý a vyrobený spoločnosťou Dow AgroSciences v Spojených štátoch v roku 1987. Je to tiež jediný herbicíd na báze kyseliny aryloxyfenoxykarboxylovej, ktorý je pre ryžu vysoko bezpečný. V roku 1998 spoločnosť Dow AgroSciences zo Spojených štátov amerických ako prvá zaregistrovala technický cyhalofop v mojej krajine. Platnosť patentu vypršala v roku 2006 a domáce registrácie sa začali jedna po druhej. V roku 2007 sa prvýkrát zaregistroval domáci podnik (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Obchodný názov Dow je Clincher a jeho chemický názov je (R)-2-[4-(4-kyano-2-fluórfenoxy)fenoxy]butylpropionát.
V posledných rokoch sú produkty Qianjin od Dow AgroSciences (účinná látka: 10 % cyhalomefen EC) a Daoxi (60 g/l cyhalofop + penoxsulam), ktoré sa stali populárnymi na čínskom trhu, vysoko účinné a bezpečné. V mojej krajine zaberá hlavný trh s herbicídmi na ryžových poliach.
Cyhalofop-etyl, podobne ako iné herbicídy na báze kyseliny aryloxyfenoxykarboxylovej, je inhibítor syntézy mastných kyselín a inhibuje acetyl-CoA karboxylázu (ACCase). Absorbuje sa hlavne listami a nemá žiadnu pôdnu aktivitu. Cyhalofop-etyl je systémový a rýchlo sa absorbuje cez rastlinné tkanivá. Po chemickom ošetrení trávové buriny okamžite prestanú rásť, do 2 až 7 dní dôjde k zožltnutiu a do 2 až 3 týždňov celá rastlina nekrotizuje a odumiera.
Cyhalofop sa aplikuje postemergentne na kontrolu trávovej buriny na ryžových poliach. Dávkovanie pre tropickú ryžu je 75-100g/hm2 a dávka pre miernu ryžu je 180-310g/hm2. Je vysoko účinný proti echinacei, stephanotis, amaranthus aestivum, plevovej tráve, lipnici, setárii, brangras, proso srdcovitej, pennisetum, zea mays, husacina atď.
Vezmite si ako príklad použitie 15 % cyhalofop-etyl EC. V štádiu 1,5 až 2,5 listu lipnice na ryžových poliach a v štádiu 2 až 3 listov stephanotis na priamo vysiatych ryžových poliach sa stonky a listy postriekajú a rovnomerne postriekajú jemnou hmlou. Pred aplikáciou pesticídu vypustite vodu tak, aby viac ako 2/3 stoniek a listov buriny boli vystavené vode. Zavlažujte do 24 hodín až 72 hodín po aplikácii pesticídu a udržujte 3-5 cm vodnú vrstvu po dobu 5-7 dní. Používajte nie viac ako raz za vegetačné obdobie ryže. Je však potrebné poznamenať, že táto droga je vysoko toxická pre vodné článkonožce, preto sa vyhnite prúdeniu do lokalít akvakultúry. Keď sa zmieša s niektorými širokolistými herbicídmi, môže vykazovať antagonistické účinky, čo vedie k zníženiu účinnosti cyhalofopu.
Jeho hlavné dávkové formy sú: cyhalofop-metyl emulgovateľný koncentrát (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/l), cyhalofop-metyl zmáčateľný prášok (20%), cyhalofop-metyl vodná emulzia (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, mikrohalulzia, 30% 15 %, 250 g/l), olejová suspenzia cyhalofopu (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), suspenzia dispergovateľného oleja cyhalofop-etyl (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %); zlučovacie činidlá zahŕňajú oxafop-propyl a penoxsufén Zlúčeninu amínu, pyrazosulfuron-metyl, bispyrfén atď.
Čas odoslania: 24. januára 2024